近日,浙江农林大学森林食物资源挖掘与利用全国重点实验室石斛黄精团队(斯金平)在国际权威学术期刊《Coordination Chemistry Reviews》(中科院1区Top,IF-5yr=23.7)在线发表题为“Recent advances in amino acid involved metal-organic frameworks from preparation to applications”(《氨基酸基金属有机框架材料最新研究进展:从制备到应用》)的综述论文,从合成方法、策略、功能调控机制、应用前景与挑战几方面系统梳理氨基酸基金属有机框架(AA-MOF)领域的完整发展脉络,填补该方向全景式综述空白。

金属-有机框架(MOFs)因高比表面积、可调孔道和结构模块化,在多相催化、气体分离和传感等领域备受关注,但传统有机配体生物相容性差、功能单一,制约了其生物应用。氨基酸(AAs)作为天然可再生配体,含氨基、羧基、巯基、咪唑等多类配位基团,可与金属离子构建兼具生物友好性、手性识别、吸附选择性和催化活性的AA-MOF材料。该论文从合成策略、结构与功能调控与多元化应用三个方面层层递进展开论述。
论文系统梳理了近十年来AA-MOF合成的发展历程与策略,将传统合成方法归纳为三大类:直接合成法(溶剂热、室温溶液、扩散);合成后修饰法(溶剂辅助配体交换、共价接枝、配位修饰)可在保留母体拓扑的同时精准引入功能基团,适用于构建手性及多功能AA-MOF;物理辅助法(微波、超声、机械化学)可缩短反应时间并改善晶相。基于当前研究,进一步提出了仿生设计、缺陷工程等新合成与设计策略,为高稳定性和复杂拓扑结构的MOF合成提供更多思路。
该论文在结构调控与构效关系方面,阐述了氨基酸侧链的疏水烷基、极性羟基、咪唑基团、吲哚基团及含硫基团对AA-MOF配位模式、配位数和空间取向的影响规律及其功能调控的机制。论文特别阐明了天然氨基酸及其衍生物的手性如何通过配位组装传递至整个晶格的原理与方法,在形成同手性孔道及框架手性过程中,"手性传递"机制赋予AA-MOF在手性催化、对映体分离及手性传感中的本征优势。

图:氨基酸金属有机框架的发展进程、合成策略及应用前景
论文进一步明确指出AA-MOF在众多领域的应用前景与优势。在生物医药领域利用其生物相容性和响应性实现靶向递药、光/声动力治疗、仿生酶催化及止血敷料与伤口愈合;在环境修复方面,阐述了胺基、硫醚、咪唑等螯合位点对重金属离子和有机微污染物具快速高选择性吸附,部分材料在动态柱实验与膜分离中展示良好再生性;在催化应用中,手性AA-MOF能够实现不对称催化,驱动产氢与CO₂还原;在能源方向,AA-MOF用作质子交换膜填料或纳米纤维膜,提升燃料电池传导率与功率密度,氮/硫掺杂碳材料在超级电容器中展示良好储能性能。

图:氨基酸金属有机框架在靶向递送活性化合物用于疾病的干预与治疗
该论文不仅综述系统整合了构建从分子配位设计、合成工艺、结构调控到多场景应用的完整理论框架,还提出了该领域面临的挑战及应对策略,更为理性设计与性能优化的AA-MOF提供了理论基础与实践参考,推动AA-MOF从实验室走向实际应用,为食源性活性组分的精准递送提供新策略。石斛黄精团队长期聚焦于黄精全产业链的开发及全组分的应用研究,积累了深厚的学术成果与研究经验。
浙江农林大学森林食物资源挖掘与利用全国重点实验室为该文第一单位和通讯作者单位,硕士研究生秦菊霜为论文第一作者,陈刚副教授为通讯作者。浙江农林大学斯金平教授、杨虎清教授等全面参与了该论文的研究工作。本研究得到国家自然科学基金青年科学基金、浙江省苍南县苍南黄精全产业链支撑技术开发(4/6)等项目的资助。